Philippe berada di pinggiran masa pemerintahan saudara laki-lakinya, bahkan memahkotainya ketika dinobatkan pada tahun 1654.

Ketika Louis XIV hampir meninggal karena penyakit yang tidak diketahui pada tahun 1658, Philippe hampir diangkat menjadi raja, tetapi saudaranya pulih.

Istrinya berselingkuh dengan kakaknya sendiri

Philippe menikahi Henrietta dari Inggris pada tahun 1661. Sebagai anak bungsu Charles I dari Inggris, Henrietta dibesarkan di pengasingan di Prancis. 

Tetapi pernikahan antara Philippe dan Henrietta, yang cantik dan genit, tegang sebagian besar karena suaminya mengabaikannya dan memamerkan hubungan sesama jenis.

Henrietta mulai merayu saudara laki-laki Philippe, Raja Louis XIV, dan keduanya memulai perselingkuhan singkat.

Dia juga berselingkuh dengan salah satu mantan kekasih Philippe, Armand de Gramont, Comte de Guiche.

Karena preferensi pria Philippe dan genitnya Henrietta, anak-anak mereka menjadi bahan gosip.

Henrietta memiliki empat anak saat menikah dengan Philippe, meskipun hanya dua yang hidup sampai dewasa. 

Cemerlang di Medan Perang

Terlepas dari semua perilaku feminin (dipaksa atau tidak), Philippe brilian di medan perang. 

Dia pergi berperang untuk saudaranya pada 1667 selama Perang Devolusi melawan Belanda dan sekali lagi pada 1677 melawan William dari Orange of the Netherlands.

Setiap kali maju, ia membuktikan dirinya terampil dan efektif.

Pada Pertempuran Cassel pada tahun 1677, Philippe memenangkan kemenangan yang menentukan atas William, sebuah keberhasilan yang begitu signifikan sehingga saudara lelakinya, melihatnya sebagai ancaman.

Setelah kemenangannya di Cassel, Philippe dibawa ke pengadilan oleh Louis XIV, yang tak ingin disaingi, berujung pada tak pernah turunnya lagi Philippe di pertarungan.